主流石英气液包裹体剔除方法
2021-07-02 08:45 来源:中国粉体技术网 编辑:矿材网

矿物包裹体是一种成矿成岩的溶液(含气、液的流体或硅酸盐熔融体)在矿物结晶生长过程中被包裹在晶格缺陷中,并且至今尚在主矿物中封存并与主矿物有着相的界限的物质。


  气液包裹体主要组成体系有:


  一元体系:CO2体系、纯H2O体系、CH4体系。


  二元体系:CO2H2O体系、NaCl-H2O体系、CH4-H2O体系。


  三元体系:CO2-CH4-H2O体系、NaCl-H2O-CO2体系。


如何剔除<a href=石英矿中的气液包裹体?" inline="0" class="syl-page-img" style="box-sizing: border-box; border: 0px; margin: 0px auto 8px; padding: 0px; cursor: zoom-in; display: block; border-radius: 4px;"/>


  根据上表可以看出,石英硅矿中的气液包裹体含量达2.22684‰,水晶矿的气液包裹体仅0.14048‰(四级)。水晶矿通过简单精制就能在0.03‰以下甚至更低,而硅矿目前通过精加工后,仍超过水晶原矿的含量。

如何剔除石英矿中的气液包裹体?


  根据上可以知道,国外的高纯石英砂中气液包裹体的含量在100mg/kg以内。而国内企业制得的石英砂中气液包裹体含量的普遍都很高,甚至是国外的好几倍。由此可知,气液包裹体的剔除在国际上都是一大难题,并且国内较国外还有一定的差距。

  1、石英气液包裹体剔除方法

  (1)高温氯化脱气法


  Sato和Kemmochi等通过建立在现有的研究成果上,将高温氯化、磁选、电选等手段与当时的工艺结合,使石英砂中的杂质含量大幅度的降低,达到了生产高档石英材料的标准。高温氯化脱气法对气液包裹体的去除是有一定的效果的,然而一些属氧化物的氯化机理还是很复杂,特别是高温氯化的起始温度还是个难题。美国的尤尼明公司就是主要采用此技术生产高纯石英砂,在这项技术上尤尼明公司一直处于国际领先的地位。


  (2)酸碱差异腐蚀法


  酸碱差异腐蚀法是通过石英晶体与气液包裹体在酸和碱的腐蚀下有着不同的腐蚀速率,从而使其去除气液包裹体。


  杨军等采用酸碱差异腐蚀法,也只能去除一部分,其后增加酸碱差异的强度,也没有明显的降低。张仕轩的研究当中是利用了差异腐蚀技术,可以有效地除去石英晶体中的气液包裹体。但是,当反应达到一定程度时部分的气液包裹体就不再受酸碱差异的影响,导致石英晶体中的气液包裹体不能被彻底的去除。这也说明了酸碱差异腐蚀对气液包裹体是有效果的,但是作用也是有一定限度的。


  (3)冷或热爆裂法


  冷或热爆裂法是通过加热石英晶体,使其处于高温的条件下,则石英晶体与其中的气液包裹体界面将会产生极大的压力差。这极大压力差将会使石英晶体内的气液包裹体炸裂,从而使石英晶体内的气液包裹体达到去除的效果。


  Kravets等一直在研究用热或冷爆裂法除去石英晶体中气液包裹体,对一些体积较大的气液包裹体杂质确实有作用,但是微小气液包裹体却难以根除。李清海等是采用热爆裂法去除二氧化硅微粉中的包裹体,结果表明:升高温度可以打开包裹体,但是包裹体体积越小则所需温度越高。张殿飞以硅石为原料,采用冷爆炸和热酸浸的方法,也就是将硅矿石从零下250~350℃突然投入到450~600℃高温炉中制备出了99.99%的高纯石英粉。赵动针对内蒙古马牙子山石英矿通过1500℃多次重复热震,再用HCl、HNO3、HF的三种混合酸洗,可以有效的去除石英砂中的微小气液包裹体。


  (4)微波辐射法


  微波辐射法主要是利用了微波可以选择性
加热的特点。微波是一种交变电磁波,一般指频率在300MHz~300GHz的电磁波。微波具有独特的选择性加热、穿透性强、加热效率高以及热惯性小等特点。由于SiO2和水的介电常数差异较大,则包裹体内的水分能迅速升温汽化,导致包裹体内产生极大的压强,从而在石英晶体内开裂,可以有效的去除气液包裹体。最开始利用微波去除石英砂中气液包裹的方法是俄罗斯的Belashev等研究的,他们通过高频电磁波将一定粒度的石英矿加热到600℃时,石英砂中的气液包裹体从9200个迅速降到1000个以内,效果十分显著,但是Belashev等也只简单的对实验和结果做了分析,并没有进一步的探索其中的机理和原由。侯清麟、李静等已对某地的90~220目的高纯石英砂通过高频电磁波和混合酸浸剔除了以羟基水分子为主的气液包裹体。并进行了其机理分析和构建了气液包裹体破裂的三维力学模型。并且还自主研发了一套大型的高频电磁波设备。


  2、存在问题及建议


  目前,我国高纯石英砂中的气液包裹体只能通过红外光谱定性分析,国内还没有定量分析的方法及标准,并且国内大多数都是在优化提纯的工艺,而提纯机理和包裹体中杂质元素的迁移研究甚少。很多企业也没有认真对不同矿采取一矿一策的办法提纯。导致了理论与实践的脱节。

  并且在国内生产出的高纯石英砂的稳定性差,其主要原因还是国内生产出的高纯石英砂的测试技术和国外有较大的差距。国外一些企业,例如尤尼明(Unimin)生产高纯石英砂时不仅生产专业化要求严格,而且生产过程中能时时检测,生产出来的产品质量很稳定。而国内一些企业,检测困难、检测成本高,所以这些企业一般都采用一些低成本的测试技术。而这些低成本的测试技术往往都是检测不即时,并且精度也低。导致生产出来的产品质量不恒定。所以高纯石英砂行业迫切需要精度高、低成本的检测技术。

  资料来源:《侯清麟,肖嘉凯,陈平飞,等.石英砂结构组成性杂质剔除技术现状[J].广州化工,2021,49(04):20-24》

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